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蔡琥教授團(tuán)隊(duì)和吳濤教授課題組在電化學(xué)有機(jī)合成領(lǐng)域取得重要進(jìn)展

作者:時(shí)間:2025-05-21
攝影 單位

本網(wǎng)訊(化學(xué)化工學(xué)院)近日,我?;瘜W(xué)化工學(xué)院蔡琥教授團(tuán)隊(duì)和吳濤教授課題組在電化學(xué)有機(jī)合成領(lǐng)域取得新進(jìn)展,創(chuàng)新性地開(kāi)發(fā)了一種電化學(xué)驅(qū)動(dòng)的無(wú)需金屬催化劑和傳統(tǒng)氧化劑參與的烯烴伯烷基-烷氧基化反應(yīng),研究成果以“Metal-Free Electrochemistry-Driven Decarboxylative Primary Alkyl-alkoxylation of Olefins”為題發(fā)表在A(yíng)ngewandte Chemie International Edition上。我?;瘜W(xué)化工學(xué)院陸美群博士為該論文第一作者,蔡琥教授和吳濤教授為共同通訊作者,南昌大學(xué)為第一署名單位和通訊單位。

在藥物化學(xué)與有機(jī)合成領(lǐng)域,烷基鏈的精準(zhǔn)引入是優(yōu)化分子脂溶性、增強(qiáng)生物膜穿透能力及改善藥代動(dòng)力學(xué)特性的核心策略。但一級(jí)烷基自由基(如甲基、乙基及長(zhǎng)鏈伯烷基自由基)因其熱力學(xué)不穩(wěn)定性以及其極性效應(yīng)的影響,使得其與烯烴的加成步驟能壘高、可逆性強(qiáng),難以實(shí)現(xiàn)高效定向轉(zhuǎn)化。這一難題長(zhǎng)期制約著伯烷基自由基在復(fù)雜分子合成中的實(shí)際應(yīng)用。

該工作結(jié)合Kolbe電解反應(yīng),將烯烴引入Kolbe反應(yīng)中,以廉價(jià)易得的烷基羧酸作為甲基或長(zhǎng)鏈烷基來(lái)源,實(shí)現(xiàn)了烯烴的伯烷基化反應(yīng)。該方法能將多種底物高效轉(zhuǎn)化為叔醚或仲醚,展現(xiàn)出優(yōu)異的官能團(tuán)兼容性,且所構(gòu)建的C-O鍵可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為C-C或C-N鍵衍生物。值得一提的是,該方法還能利用廉價(jià)易得的氘代乙酸在分子中引入全氘代甲基(CD?),為氘代藥物分子的合成提供了一種新穎便捷的合成策略。

該工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金委以及江西省科技廳的大力資助。

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論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202506639

審校:許航、涂金鳳、朱文芳、陳小赤